常州回收萜烯树脂★李总:15531058208★QQ:3271165238★我公司长期大量上门收购库存积压过期处理聚乙烯醇,聚乙二醇,三氧化二锑;回收MDI,TDI,发泡剂,聚氨酯组合料,组合聚醚,聚醚黑白料,聚醚AB料,黑料,白料,橡胶助剂,塑料助剂,油漆原料,油墨原料,涂料原料,塑料原料,橡胶原料,日化原料,化妆品原料,电镀助剂,印染助剂,染料中间体,H酸,皮革助剂,纺织助剂,回收促进剂DM.促进剂M,促进剂D,促进剂TMTD,促进剂TMTM,促进剂NOBS,促进剂CZ,促进剂BZ,各种杂型号促进剂,防老剂4010,防老剂RD,防老剂264,抗氧剂1010,抗氧剂1076,各种见火就化抗氧剂,汽巴染料,科莱恩染料,德司达染料,还原染料,中性染料,活性染料,分散染料,阳离子染料,酸性染料,碱性染料,直接染料,硫化染料,冰染染料,木才染料,汽巴颜料,科莱恩颜料,日本DIC颜料,永固颜料,耐晒颜料,太青兰,太青绿,利索尔颜料,大红粉,中铬黄,浅铬黄,铁红,铁黄,各种有机颜料,无机颜料,石蜡,蜡珠,蜡片,软片,AKD蜡粉,各种废蜡,机油,导热油,齿轮油,液压油,变压器油,白油,化工油,纺织油,植物油,矿物油,黄油,各种废油,凡士林,天然橡胶,丁晴橡胶,氯丁橡胶,丁笨橡胶,顺丁橡胶,丁基橡胶,三元乙丙橡胶,硅橡胶,各种再生橡胶,促进剂DM.促进剂M,促进剂D,促进剂TMTD,促进剂TMTM,促进剂NOBS,促进剂CZ,促进剂BZ,各种杂型号促进剂,防老剂4010,防老剂RD,防老剂264,环氧树脂,丙烯酸树脂,醇酸树脂,胺基树脂,UV树脂,各种自干树脂,甲笨,二甲笨,丁脂,环乙铜,各种废溶剂,佐敦油漆,老人牌油漆,国际油漆,阿克苏油漆,环氧油漆,丙烯酸油漆,丙烯酸聚胺脂油漆,聚胺脂油漆,醇酸油漆,UV油漆,PU油漆,进口国产防污油漆,硝基木器油漆,以及处理油漆,环氧固化剂,丙烯酸固化剂,聚胺脂固化剂,各种固体树脂,松香树脂,石油树脂,聚酰胺树脂,古马隆树脂,酚醛树脂,甘油,聚丙烯酰胺,瓜尔胶,铜金粉,铝粉,铝锭,铝银浆,爱卡铝银浆,硫酸铜,硫酸镍,薄荷脑,硝酸银,镍网,废镍网,碘化钾,各种银染助剂,平平加,匀染剂,保险粉,漂毛剂,塑料助剂,氯化聚乙烯,三盐,二盐,高底密度聚乙烯,聚丙烯,各种塑料颗粒,EVN,色母粒,硬脂酸,硬脂酸锌,氧化锌,硬脂酸钙,硬脂酸铅,硬脂酸钡,氯化石蜡70,52,聚乙烯蜡,胶印油墨,塑料表印油墨,里印油墨,树脂油,涮灌溶剂,氧化铜,氧化镍,单宁酸,乌络脱品,热蓉胶,压敏胶,聚乙烯醇,松香,海藻酸纳,各种内外涂料,各种香精,香料,香兰素,珠光粉,金葱粉,各种印染染料,印染助剂,各种油性油漆,水性油漆,各种油漆厂用的化工原料等。
传统溶剂型树脂在生产和使用过程中所释放的有机挥发性物质已被列为城市主要污染源。有机挥发性物质不仅污染环境,影响人体健康,而且破坏生态平衡,导致温室效应,进而危及人类生存。另外溶剂型树脂的溶剂75%来自于石油化工,随着国际能源的日益紧张,有机溶剂成本不断上升,为了节约资源,同时避免溶剂型树脂在生产和使用过程中产生大量VOC造成的环境污染,树脂工业向绿色化转化已是刻不容缓。与此同时,各国纷纷制定环保法对树脂中的VOC含量进行严格限制,促进了低污染性树脂的快速发展[1]。
热固性树脂具有机械强度高、耐温高、耐老化性能好等优点,在树脂、涂料、胶黏剂等领域有广泛应用。所谓水性树脂是指通过物理或化学的方法,使树脂以微粒或液滴的形式分散在以水为连续相的分散介质中而成为稳定的分散体系或水溶液[2]。通常有水溶型、水溶胶、水乳液等[3]。
目前热固性树脂水性化的方法主要有外乳化法、自乳化法和原位法(乳液聚合法)。
1·外乳化法
外乳化法是借助于外加乳化剂作用并通过物理乳化(超声振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段)来形成稳定的水乳液的方法[4]。根据乳化工艺的不同又可分为机械法、相反转法。
1.1机械法
机械法[5]又称直接乳化法,首先将乳化剂与水混合均匀,然后向其中加入树脂,并通过机械搅拌将粒子均匀分散在水中;也可将树脂和乳化剂直接混合,加热到适当的温度后进行机械搅拌,搅拌过程中逐渐加水形成乳液。直接乳化法的特点为成本低、制备工艺简单、乳化剂用量低。不足之处是乳液粒径大、分布广、稳定性差。
Tatsuro等[6]采用聚乙烯醇、壬基酚聚氧化乙烯基醚和苯乙烯-马来酸共聚物作为保护胶体和乳化剂,对萜烯树脂改性的酚醛树脂和松香树脂改性酚醛树脂进行乳化。这种改性酚醛树脂乳液的特点是贮存稳定性好,与其他乳液相溶性好,同时有利于提高胶黏剂的粘接强度。其中聚乙烯醇的用量为酚醛树脂的0.01%~6%,聚氧化乙烯基醚和苯乙烯-马来酸共聚物的用量均为0.01%~10%,水的加入量为酚醛树脂总量的60%~150%。
1.2相反转法
相反转法[7~10]原指多组分体系中的连续相和分散相在一定条件下相互转化的过程。其优点是分散相的粒径较小(平均粒径一般为1~2μm[11)]、稳定性好、乳化剂用量少。不足之处是操作相对复杂。
徐宝学等[12]用OP-10和十二烷基磺酸钠复合乳化剂对环氧树脂E-51进行乳化,乳化温度为70℃或更低,采用相反转法获得了稳定性优良的环氧树脂乳液。孟校威[13]以OP-10、SP-60与十二烷基苯磺酸钠组成复合乳化剂,通过相反转法制得水性环氧树脂乳液。该乳液放置一个月后发生沉降但未破乳,三个月后摇动仍可重新分散。
王进、李瑞霞等[7]用聚乙二醇、邻苯二甲酸和环氧树脂E-44合成的多元嵌段共聚物为乳化剂,将环氧树脂E-44乳化成水包油型的稳定水基乳液,并用乳液体系的电导率和黏度来表征相反转乳化过程。
陈永等[14]采用端甲基聚乙二醇-顺丁烯二酸酐-E-44三元共聚物合成非离子型水性环氧树脂乳化剂,采用相反转对E-44进行乳化制得了稳定性优良的水性环氧树脂乳液。
2·自乳化法自乳化法也称化学改性法,化学改性法[15]通常是在树脂分子链中引入含有亲水作用的分子链端或加入亲水组分,使得该树脂可自行乳化。化学改性树脂含有亲水性的极性基团,因而具有亲水亲油的两亲性能,可改善其水分散性。该方法制备的水性树脂乳液中分散相粒子的尺寸很小(约为几十到几百纳米)、贮存稳定性好,虽然制备步骤多、成本高,但可以根据需求用不同物质改性树脂获得不同的独特性能[16]。目前化学改性法是树脂水性化技术的研究热点。
HelmutW.Kucera等[17]介绍了制备自乳化水性线性酚醛树脂和甲阶树脂分散液的新技术。该技术对反应活性高,亲水性甲阶酚醛树脂和线型酚醛树脂尤其有效。其中采用了一种含有至少一个离子基团和一个能与酚醛树脂反应的官能团(主要同羟基或羟烷基反应)作为改性剂,其离子基团主要在侧基上,可以是磺酸基、硫酸基等多种含硫基团,可制备出稳定的分散液。这种分散液使用简易,耐环境性强。
Tsugukuni[18]等报道将对氨基苯甲酸接枝到液体环氧树脂上,再与二乙醇胺反应,用碱中和羧基。该方法在环氧树脂分子结构中引入了叔胺基、羧基两个极性基团,中和后成羧基盐,由于叔胺基与羧基的耦合作用,提高了树脂的亲水性。
M.J.Husbands等将环氧树脂的环氧基或羟基与磷酸反应生成环氧磷酸酯,再用胺中和得到稳定的水分散体[19]。
夏新年[20]等采用相对低分子质量的环氧树脂、双酚A与聚醚反应合成了自乳化环氧树脂,再结合相反转技术制备出相应的水性环氧乳液。同时讨论了聚醚相对分子质量及其用量,环氧树脂与聚醚和双酚A的加料比,以及加料工艺对乳液的粒径和稳定性的影响。张肇英等用对氨基苯甲酸改性二官能度双酚A环氧树脂制备了稳定的阴离子基改性环氧树脂乳液,并考察了乳液粒径分布和乳液涂膜固化物的物理化学性质[21~23]。范一波等[24]用顺丁二酸酐与E-44主链上的仲羟基发生不完全酯化反应,在环氧树脂主链上引入羧基,用碱中和分散后制得水性环氧树脂,具有良好的水分散性和优异的固化性能。李世龙、官仕龙等[25]用丙烯酸改性F-44制得水性环氧树脂,通过紫外光固化,环氧基转化率低于50%时制得的漆膜具有良好的附着力和耐化学药品性能。朱方等[26]先用二乙醇胺部分开环环氧树脂,再用聚醚多元胺扩链,质量分数为50%乙酸中和后,添加质量分数为6.5%共溶剂丙二醇甲醚制得良好离心和冻融稳定性的水性环氧树脂,40℃恒温烘箱放置3个月不分层。丁莉[27]等人采用甲基丙烯酸、苯乙烯与环氧树脂接枝共聚的方法,然后加入三乙胺中和成盐,最后在高速搅拌下加水制成接枝环氧树脂水分散液。
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